Зандмейера реакция

з

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, проведенная впервые в 1884 г., характеризуется переходом от аминов ароматического ряда через диазониевые соли к галоидопроизводным, нитропродуктам, нитрилам, роданистым производным и т. п. Более широкое понимание реакции Зандмейера заключается в обобщении под ее названием всех реакций диазониевых солей, сопровождающихся элиминированием двух атомов азота диазогруппы.

Реакция Зандмейера в ее первом применении заключалась в действии соответствующих солей закиси меди на диазониевую соль; для проведения реакции Зандмейера приготовляли предварительно соли закиси меди - преимущественно солянокислую, бромистоводородную, цианистую или роданистую и к ним приливали раствор диазониевой соли. Часто реакция сопровождалась нагреванием до полного выделения азота. Выход достигал 80—90% теоретического. Гаттерман усовершенствовал реакцию Зандмейера, заменив соли закиси меди специально приготовленной мелкораздробленной металлической медью, которая в присутствии соответствующего аниона вполне заменяет соль закиси меди. В некоторых случаях, например, при получении йодистых производных, реакция протекает и в отсутствии меди; для выполнения ее необходимо проводить диазотирование в серной кислоте, а получаемый диазо-раствор обработать йодистым калием.

Реакция Зандмейера не имеет широкого технического применения, но в научно-исследовательской области является незаменимой, так как благодаря ей можно синтезировать различные производные с вполне определенным положением замещающей группы, не получаемые иным путем. Реакцию Зандмейера в широком смысле охватываемого этим термином процесса можно применить для синтеза тиоиндиго, путем переведения диазониевой соли антраниловой кислоты при действии дисульфида натрия в т. н. дитиосалициловую кислоту. Последняя при восстановлении образует весьма ценную тиофенолортокарбоновую кислоту, являющуюся промежуточным продуктом при синтезе тиоиндиго.

 

Источник: Мартенс. Техническая энциклопедия. Том 8 - 1929 г.