Вальдена обращение

в

ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ, изменение знака вращения плоскости поляризации оптически активного вещества на обратный в результате замены одного из атомов или групп, находящихся у асимметрического атома углерода (см. Асимметрический углерод), другим атомом или группой. Так, при действии КОН или гидрата окиси аммония на d-хлорянтарную кислоту происходит обмен хлора на гидроксил, но вместо ожидаемой в этом случае яблочной кислоты правого вращения образуется ее оптический антипод - l-яблочная кислота:

valdena obrashenie 1

Подобным же образом из l-хлорянтарной кислоты под действием тех же реактивов получается d-яблочная кислота. Если же одну из оптически активных яблочных кислот подвергать действию пятихлористого фосфора, то образующаяся при этом хлорянтарная кислота будет иметь вращение, обратное первоначальному: из правой яблочной получится левая хлорянтарная, и наоборот.

Изменение знака вращения на обратный не всегда имеет место при реакциях замещения; так, под влиянием гидрата окиси серебра из хлорянтарных кислот образуются яблочные кислоты, обладающие тем же знаком вращения, что и исходное вещество:

valdena obrashenie 2

Вышеприведенные явления дают возможность взаимного превращения одного оптического изомера в другой. Весь цикл превращений выражается следующей схемой (круговой оптический процесс):

valdena obrashenie 3

Эти реакции, открытые в 1895 г. П. Вальденом и потому получившие название обращение Вальдена, вначале рассматривали как отклонение от того нормального пути, по которому обычно протекают реакции замещения. Вскоре, однако, было обнаружено, что подобные явления встречаются весьма часто и протекают настолько закономерно, что не только не могут рассматриваться как исключение, но являются общим правилом. Явления обращения Вальдена особенно подробно были изучены Э. Фишером, который, исходя из представлений Вернера о характере распределения сродства в атоме углерода (см. Валентность), дал вполне правдоподобное объяснение как этим явлениям, так и вообще процессам замещения.

 

Источник: Мартенс. Техническая энциклопедия. Том 3 - 1928 г.