Гудрон

Гудрон

ГУДРОН кислый, или кислотный, - отброс, получаемый на нефтеперегонных заводах после так называемой кислотной очистки нефтепродуктов. Сущность кислотной очистки заключается в обработке нефтяных дистиллятов или вообще сырых нефтепродуктов, а иногда и сырой нефти серной кислотой в различных условиях, в результате чего кислота темнеет, становится густой и смолистой и частично раскисляется до сернистого газа. Отстоявшаяся и отделенная от очищенного нефтепродукта эта отработанная кислота получила название гудрона кислого. Его утилизация является одной из важных задач нефтяной промышленности, т. к. большая часть гудрона кислого, получающегося на нефтеочистительных заводах, свозится в особые амбары, т. е. обширные отгороженные ямы, и, не находя применения, годами остается здесь, занимая место и отравляя воздух вследствие выделения сернистого газа. В зависимости от характера очищаемых нефтепродуктов и условий очистки, гудрон кислый обладает крайне разнообразными свойствами.

1. Гудрон кислый от очистки керосинового дистиллята. Это - б. или м. жидкая смола черного цвета с резким кислотным запахом. При разбавлении водой этот гудрон кислый разделяется на два слоя: нижний слой - темной серной кислоты и верхний - также темный маслянистый слой сернистых и осмоленных продуктов очистки дистиллята. Между этими слоями иногда располагается небольшой третий слой черных сульфо- и эфирокислот, б. или м. легко растворимый в воде, труднее - в серной кислоте. Количественный состав этого гудрона кислого определяется, по Гурвичу, следующими данными (в %):

Серной кислоты, считая на моногидрат - 62,4
Серной кислоты в виде сульфо- и эфирокислот - 2,1
Органических смолистых веществ - 18,4

Т. к. главной составной частью гудрона кислого от очистки керосина является серная кислота, то задача его утилизации сводится к тому, чтобы эту кислоту регенерировать. Для этой цели гудрон кислый разбавляют водой, отделяют нижний сернокислый слой от верхнего слоя смолистых веществ и концентрируют нижний слой выпариванием. При этом на поверхность раствора вновь всплывают смолистые вещества, которые удаляют механически. Такую переработку кислотного слоя с последующим разбавлением водой, удалением смолистых веществ и выпариванием приходится обыкновенно повторять несколько раз, и все же регенерированная таким образом кислота имеет более или менее темный цвет. Однако она с успехом может применяться для начальной очистки смазочных масел, а также для получения железного купороса, выделки суперфосфатов и т. п. целей. Для получения бесцветной кислоты необходимо из темной регенерированной кислоты удалить остаток органических веществ. Эта задача м. б. решена приливанием «черной» кислоты к нагретым бисульфату или крепкой чистой кислоте с одновременной продувкой воздуха, особенно в присутствии ртути. При этом органические вещества сгорают нацело главным образом за счет кислорода воздуха с минимальным выделением сернистого газа, а в отгоне получается чистая серная кислота.

2. Гудрон кислый от очистки смазочных масел крепкой серной кислотой. Отличается значительно более густой консистенцией. По Гурвичу, гудрон кислый от очистки машинного дистиллята содержит (в %):

Серной кислоты свободной – 35,5
Серной кислоты в виде сульфокислот - 3,7
Органических смолистых веществ - 48,2

При разбавлении водой такого гудрона кислого разделение слоев происходит гораздо труднее и достигается частично лишь после повторного энергичного перемешивания с водой. Смолистые вещества, отделяющиеся при этом, будучи отмыты от кислоты и нейтрализованы известью, получаются в виде пластической массы, которая находит применение в качестве суррогата асфальта. Другой способ утилизации заключается в обработке гудрона кислого фракцией каменноугольной или нефтяной смолы, известной под именем сольвента, в котором смолистая часть гудрона кислого легко растворяется. Если такой раствор отделить от кислотного слоя и отогнать растворитель, то в остатке получается б. или м. твердая асфальтовая масса; кислотный же слой может быть очищен и сгущен, как указано выше. Этот способ утилизации гудрона кислого применим лишь к свежему гудрону кислому. Последний при стоянии довольно быстро изменяется, теряет свободную серную кислоту и твердеет. Т. о., утилизация гудрона кислого представляет собой задачу, которая в общем виде еще не может считаться решенной.

3. Гудрон кислый от очистки дымящей серной кислотой. Нацело растворяется в избытке воды, т. к. состоит преимущественно из сульфокислот. При недостатке воды этот гудрон кислый разбивается на два слоя: нижний, сернокислотный, окрашенный смолами в черный цвет, и верхний, полужидкий, состоящий из сульфокислот, сульфонов и некоторого количества минерального масла. Природа этих сульфокислот зависит от исходного материала. Нефтяные погоны, содержащие ароматические углеводороды в б. или м. значительном количестве (бензин, керосин), дают при обработке дымящей серной кислотой главным образом ароматической сульфокислоты; более тяжелые фракции нефти (масла) образуют при аналогичной обработке также особые вещества, получившие название туменолсульфокислот и туменолсульфонов, представляющие собой продукты одновременного окисления и сульфурирования исходных углеводородов. Химическая природа их изучена пока еще недостаточно. Гудрон кислый от очистки дымящей серной кислотой некоторых нефтяных погонов находит ныне применение для получения так называемого контакта.

Гудрон масляный, остатки масляной нефти, получаемые при кубовой системе перегонки из последнего куба масляной батареи. Гудрон масляный обладает различными свойствами в зависимости, как от исходной нефти, так и от полноты отгонки масляных фракций. В случае недостаточно полного отбора указанные остатки получают название полугудрона. Например, гудрон масляный Азнефти, который получается гл. обр. из балаханской нефти, обладает следующими свойствами: полугудрон - удельный вес при 15° равен 0,930—0,940; температура вспышки по Бренкену - не ниже 140°; вязкость по Энглеру при 50° равна 18,0—25,0; гудрон - удельный вес при 15° равен 0,935—0,950; температура вспышки по Бренкену - не ниже 230°; вязкость по Энглеру при 100° равна 6,0—10,0. Гудрон масляный служит исходным материалом для получения некоторых специальных сортов смазочных масел и смазок, например цилиндровых масел типа вискозинов и вапоров.

Гудрон асфальтовый, см. Асфальт нефтяной.

Источник: Мартенс. Техническая энциклопедия. Том 6 - 1929 г.